XRF（ROHS）檢測儀選擇的寶典
能測RoHS指令的儀器很多，而且這些儀器無論是國產(chǎn)的還是進口的，都是屬貴重儀器。如何選擇不光是費用問題，更主要的使用問題。
對六種有害物質總量的定量檢測：
一、 按日本商會歐盟分部的“依照RoHS指令的檢測方法”。
該方法建議對來料先便攜式（手持式）ROHS檢測儀檢測，能通過的就算合格，遇到不合格的就算不合格品。對灰**域的，需要*終判斷，要用臺式儀器。
對于不同材料，使用的臺式儀器各不相同.
二、 臺式X射線熒光光譜儀的選擇。
早期的臺式熒光光譜儀使用液氮（LN）致冷探測器Si（Li）LN，每次使用要消耗液氮，也不方便。電致冷硅漂探測器SiPIN出現(xiàn)后，就成為側RoHS光譜儀探測器的主流。液氮致冷靈敏度較容易達到要求，成本比電致冷的稍微低點，所以現(xiàn)在個別品牌還有液氮的。但現(xiàn)有的電致型都能達到RoHS要求，且有的品牌用Si（Li）PCD電致冷探測器幾乎達到的ppb級水平。實際上，在有RoHS之前早就有X射線熒光光譜儀，測RoHS的要求相對來說要求并不太高，所以就派上用場了。
以上兩種探測器對測輕元素的靈敏度都不理想（所以美國NITON便攜式熒光光譜儀不能測鋁等輕元素）。出現(xiàn)了SDD電致冷探測器，提高了對輕金屬元素的靈敏度，還能測硅等非金屬元素，但價格相對來說又貴了許多.
三、 X射線熒光光譜儀的種類。
X射線熒光光譜儀有多種，以能量色散和波長色散為主。
1． 能量色散熒光光譜儀
能量色散型儀器*大的優(yōu)點是不破壞被測的材料或產(chǎn)品，也不需要專業(yè)人員操作，缺點是對鉻和溴是總量測定（一般不影響使用，因為很多情況可以判定，如測鉻總量超標，?？芍遣皇橇鶅r鉻超標，特別是溴，如被作為阻燃劑加入，不管是那種溴，總量超標就不合格）。
進口或國產(chǎn)的各種能量色散熒光光譜儀技術水平雖有差別，但已夠應對RoHS檢測，用戶應根據(jù)自己的能力來選購國產(chǎn)或進口的。
2．波長色散熒光光譜儀。
此種儀器的靈敏度比能量色散的高一個數(shù)量級，也就是說，所測的數(shù)據(jù)并不存在“灰色地域”，不存在測定后還需拿到檢測機構復檢。但儀器的價格比能量色散的貴很多，特別是進口的都在百萬元以上，所以沒有外國公司建議用。儀器操作和能量色散一樣，不需要專業(yè)人員。
波長型*大優(yōu)點是用在原材料廠上，其測定的數(shù)據(jù)準確，給生產(chǎn)廠以確信的合格材料。
缺點是，波長法需將被測材料粉碎壓制成樣本后測才準確。所以，用在材料廠*適合。如不制成樣本（非破壞），會因材料表面形狀不同而產(chǎn)生不同誤差。
3．能量色散和波長色散原理上的區(qū)別：
能量色散法是將X射線激發(fā)被測所有元素的熒光簡單過濾后，全部進到檢測器中，利用儀器和軟件來分出其中的光譜。如測的為元素周期表中相鄰的兩個元素，會因光譜重疊而產(chǎn)生測量誤差。硬件決定了之后，儀器水平的高低，往往就在這里。
波長法是因其激發(fā)出的熒光足夠強，進到儀器中用來分析的光譜是單一元素（“過濾”了不需測的元素），不含其它元素的光譜，所以測量數(shù)據(jù)很準確。
四、 關于等離子體發(fā)射光譜儀ICP（有AES或稱OES火花型和質譜MS型兩類，后者精度 更高）。
現(xiàn)為什么許多外國ICP被介紹到中國來。兩個原因：一是外國的波長熒光光譜儀價格高昂，二是我國許多環(huán)保部門、生物、制藥和檢測部門甚至高等院校有這方面的儀器。于是乎，外國企業(yè)宣傳有那么多的中國企業(yè)、事業(yè)單位等有這方面的設備。要說明的是，這類儀器原本就不是用來測RoHS，用它來測RoHS可以說是“大材小用”。ICP的靈敏度為ppb，即十億分之一，而RoHS要求為100-1000ppm（即萬分之一到千分之一）。當X射線熒光光譜儀的**度（ppm級）和ICP相差無幾時，ICP還在那兒測（顯示）ppb級數(shù)據(jù)，可以說是沒意義的。日本商會歐盟分部的“依照RoHS指令的檢測方法”也沒提及ICP。
如果說ICP有用的話，就是臺式光譜儀測到“灰色地域”，按外國的機構或企業(yè)就要求用ICP**測定。但要注意以下兩點：
首先，是原材料生產(chǎn)廠家還是使用材料廠家（制成品廠家）。若是前者，如果生產(chǎn)過程常出現(xiàn)生產(chǎn)出來的材料在“灰色地域”，建議買臺國產(chǎn)波長法X射線熒光光譜儀，免得老要送到有認證的第三方檢測機構去用ICP檢測，而要花大量檢測費用。如原材料廠買ICP設備，不但是買設備的費用昂貴，而且以后的補充和維護需要一筆可觀的開支。如果不是常發(fā)生“灰色地域”測量結果，應加強生產(chǎn)過程管理，消除產(chǎn)生出現(xiàn)測量“灰色地域”的結果，就完全不必考慮買ICP。特別是小企業(yè)，有時生產(chǎn)出的原材料并不多，拿去給第三方用ICP檢測的費用還可能高于當批材料的價值。
**，如是使用原材料廠家（制成品廠家），基本不用買ICP設備（大型有研發(fā)能力的企業(yè)除外）。這里，如是收到原材料廠送來的原材料測量得出是“灰色地域”數(shù)據(jù)，退貨處理（當然，要先與原材料廠簽這方面的合同）；如是自己生產(chǎn)過程中污染造成，就要找出原因（是工廠灰塵還是什么原因）。
熒光光譜儀的能量色散法使用得當，就可以完成任務。特別是波長法，也就因為這樣，國家質檢總局和認監(jiān)委把波長法列為測RoHS的方法之一（但還不能將此法推向我國眾多中小企業(yè)，因價格比能量型貴很多，而且是破壞法測試）。至于ICP，重要的是：國家國家質檢總局和認監(jiān)委沒把ICP列為測RoHS的方法！ICP測試也屬破壞法，其測量時雖然很快，但其準備過程很長，整個是在實驗室中才能完成，需要懂化學的專業(yè)技術人員操作，另外，購置用來作對比測試的標樣如用不完，時間長了還不能再用。所以，不要輕易購買ICP來用到測RoHS上。對于原材生產(chǎn)廠家，要準確，就用國產(chǎn)波長法的就可，價格也便宜一半以上，也不需建實驗室。
大型企業(yè)做研究需買ICP。大企業(yè)可能要開發(fā)新產(chǎn)品、使用新材料，需用ICP。日本索尼（SONY）公司內部標準比歐盟的高很多，如是為其生產(chǎn)原材料或加工產(chǎn)品，也得用ICP。中小企業(yè)并不需ICP，特別是小企業(yè)，根本無能力添置ICP。
可以說只有有實力的企業(yè)才使用ICP，但不完全是為了測RoHS，而是相當大的程度上是為了研發(fā)新產(chǎn)品或新材料。
在這里再說一下，日本商會歐盟分部的指導方法和我國的六項標準基本相同，而IEC（國際電工委員會）在我國標準出臺后也跟著出了一個標準，比較細分且用的儀器設備從高昂列起到一般的，并沒有指定一定是ICP測的才接受，不要誤以為儀器設備越貴越好。實際上，只要夠檢測極限、精度夠就可以了，RoHS的要**ppm（百萬分之一）級，添置可測ppb（十億分之一）級，對中小企業(yè)是沒必要的。
五、 ROHS檢測儀的選擇
我國的中小企業(yè)選用能量色散型X射線熒光光譜儀應可以了（電鍍行業(yè)除外）。其它的測試：
1、僅測汞。按國家質檢總局和認監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中汞的測定原子熒光光譜法》，用原子熒光光譜儀配汞空心陰極燈；
2、測鉛、鎘和鉻。按國家質檢總局和認監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中鉛、鎘和鉻的測定火焰原子吸收光譜法》，用原子吸收光譜儀配鉛、鎘和鉻空心陰極燈。
3、六價鉻。當用能量色散X射線熒光光譜儀測出超標時，無論是電鍍廠還是生產(chǎn)成品廠，都可用國家質檢總局和認監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中六價鉻的測定斑點篩選法和分光光度法》。首先用斑點篩選法（詳見國家要求），這種是化學常用的辦法了，只不過是國家提供給大家。如懂操作，還可以與X射線熒光光譜儀聯(lián)用測出六價鉻的含量。對于不銹鋼，如沒經(jīng)電鍍，不會存在六價鉻，也沒必要去測鉻的含量，總鉻肯定超標，但那全是二價鉻（三價鉻有小毒，六價鉻是極毒）！對于線路板、螺絲螺母及其它電鍍零件（還有印刷顏色材料等），總鉻超標，斑點篩選法有六價鉻的話，就極其可能六價鉻超標。分光光度法是用雙光束紫外-可見光光度計，可測出六價鉻的含量。
4、測多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚。國家質檢總局和認監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）測定/高效液相色譜法》。因此法精度不如氣相色譜-質譜法（GC-MS），所以真正要測多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的廠家不用此儀器。國家質檢總局和認監(jiān)委的《電子電氣產(chǎn)品中多溴聯(lián)苯（PBB）和多溴聯(lián)苯醚（PBDE）測定氣相色譜-質譜法》
這兩種儀器我國還沒過關，特別是后者，沒開發(fā)出來。
另外，歐盟對十溴聯(lián)苯二醚豁免。但添加到10以上才有阻燃效果，如材料不純，含其它溴，就有超標危險。所以，塑料廠不用此料做阻燃劑為好。
一些看法供大家討論：
一般企業(yè)用能量色散X射線熒光光光譜儀就夠了。而且，國產(chǎn)中有可勝任的,
國家質檢總局和認監(jiān)委的六項檢測方法有其不足之處，特別是沒對各企業(yè)直接指導。所以，目前并沒全部成國內各企業(yè)的方法。原因：
1、波長法X射線熒光光譜儀不僅是價格高（國產(chǎn)的也是如此），而且是破壞法，企業(yè)怎么能在破壞的情況下來檢測？！只能適用于原材料廠，目前只有小型多通道X射線熒光光譜儀是波長法用于測RoHS。
2、單測汞，對廠家沒普遍指導意義。
3、測鉛、鎘和鉻，也沒普遍指導意義。
4、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚是添加的阻燃劑，現(xiàn)已被淘汰。只不過有的小企業(yè)將舊塑料回收利用時，把含這阻燃添加劑的塑料混到新料里，造成塑料制品含多溴聯(lián)苯或多溴聯(lián)苯醚。所以一般企業(yè)測到溴的總量超標，不管它是一種溴還是兩種溴，沒必要去區(qū)別它，作為不合格原材料，完全有理由。花大錢去買那個進口的GC-MS（要知道，我國早就進口很多這種儀器，但不是用來生產(chǎn)檢測的），而且還要專業(yè)務人員操作。
5、對于包裝上的顏料，可由印刷廠對原材料進行控制（用儀器檢測），生產(chǎn)廠家要測得添置ICP才能保證測量精度，因需從包裝上將其刮下來測，X射線熒光光譜儀就測不一定準。
國內外儀器簡述：
1、國產(chǎn)X射線熒光光譜儀 rohs檢測儀：
能量色散型X射線熒光光譜儀EDX 2800 EDX 3000DEDX3600B（美國Si-PIN探測器）
樣品-塑料、金屬、薄膜、粉末、液體；美國*新探測器；8種濾光片自動選擇。
儀器性能完全勝任測RoHS。
2、進口X射線熒光光譜儀 ROHS檢測儀
①美國熱電元素Thermo。典型型號：ARLQUANT’X，主要指標：樣品類型-固體、粉末、液體、濾渣、鍍層和其它；德國探測器兩種可選：Si（Li）面積15mm2（分辨率<155eV）和30mm2分辨率149eV兩種，數(shù)據(jù)采集：數(shù)字脈沖處理器-全部參數(shù)程序控制，自動能量校正；多道脈沖分析器-32位，4096道多道分析器；數(shù)據(jù)接口-計算機以太網(wǎng)接口。
便攜式為其下屬企業(yè)NITON（尼通公司）的XLt797Z。
②荷蘭的帕納科PANalytical（前身是“飛利浦”）。典型型號：MINIPAL4，主要指標：樣品類型：粉末（松散和壓片）、熔融片、金屬、液體、薄膜；探測器分辨率可達145eV。
③英國的牛津Oxford。
④德國斯派克Spectro。典型型號：SPECTROEXPOS；探測器-晶體面積5mm2，分辨率<170eV。
日本的島津SHIMADZU，型號較多，從早期用液氮致冷到用Si-Li，用戶可到時查選。
日本的精工SIINanoTechnology的SEA1000A，SEA-2000系列（典型型號）。
以上國外企業(yè)中，熱電元素是世界上數(shù)一數(shù)二的大儀器制造商，歷史*長，水平較高。荷蘭和英國兩家的水平也相當不錯。日本的幾家有的早期并沒生產(chǎn)X射線熒光光譜儀（精工是生產(chǎn)測電鍍層用的），2000年開始也全開發(fā)生產(chǎn)各種X射線熒光光譜儀（包括日本的HORIBA）。企業(yè)拿這幾家產(chǎn)品作對比時，要拿同個檔次的來對比（如看探測器屬于那個檔次，X射線管又是那個檔次，軟件是模擬的還是數(shù)字的等），因為不同檔次，價格可差很多，所以不能只看價格。
進口的光譜儀比國產(chǎn)的性能高點。但并不等于一定要進口的才能符合歐盟測RoHS的要求，也不可能。這就像有人買國產(chǎn)汽車，有人買進口汽車一樣，都能在公路上跑，只不過是性能有高低，但都能跑（都能測RoHS）。
3、國產(chǎn)紫外-可見分光光度計（北京、上海有產(chǎn)）和蘇州日本島津型號Uvnini-1240（一套專門為測六價鉻的儀器）。
4、用到GC/MS時，只能進口：美國熱電元素、美國珀金埃爾默、日本島津等。
5、ICP：美國熱電元素、美國珀金埃爾默、美國瓦里安（VARIAN）、日本島津等。
美國的公司在我國銷售ICP、GC/MS等方面比較早，占我國的超過大半個市場。幾家各有特點，瓦里安賣給檢測機構多點，其他賣給企業(yè)、單位（包括學校）多點。
*后再說一下X射線熒光光譜儀，選購時，根據(jù)企業(yè)的經(jīng)濟能力。就算選進口的，也要注意其關鍵部件探測器和X射線管的水平，如果是用不到幾年就壞了，就會出現(xiàn)不到十年，其維修費就很可能超過買一臺新機的情況。好的產(chǎn)品這兩個部件都應可保證使用十年。另外，同樣叫探測器，有Si-PIN和Si-LiPCD之分，前者便宜，后者貴，后者又分晶體是多大（平方毫米），有的用5平方毫米，有的用15平方毫米，則后者的靈敏度就比前者高很多。現(xiàn)有達幾十乃至六十以上的，可測的極限幾乎是ppb極。國產(chǎn)的，如使用了低檔的探測器和X射線管，不但測量數(shù)據(jù)不準，而且用一兩年就要換，又要一筆可觀的費用，這一點要注意。另外，國產(chǎn)的儀器好的配有多個濾光片自動選擇（進口的都是自動選擇濾光片，但數(shù)量不同）。還有，分析軟件，是模擬的還是數(shù)字的（國產(chǎn)的暫沒聽說有數(shù)字的，但有用**德國探測器的）。
六、其它 XRF（ROHS）檢測儀選擇的寶典
特別注意事項：國際電工委員會IEC2005年9月出了個62321文件，對有害物質是按“同質材料”來算含量的。即：如是電阻，我們應將外面的漆當作一種“同質材料”，里面的碳膜或金屬膜作一種“同質材料”，載體陶瓷作一種材料，壓帽、引線乃至電鍍層又是不同質。所以，一個電阻磨碎了去測，并不符合歐盟RoHS要求。這些只能生產(chǎn)電阻廠的廠家各測有害含量，附報告給使用的電子電器廠家。到了使用的廠家，只能粉碎一起測。由于歐盟也無法解決上述問題，所以沒能給出一個**的方法?！巴|材料”的提出，我們應理解為他們防止有的原材生產(chǎn)廠在某個零部件的某個特定地方使用了有害物質超標的“同質材料”，盡管它所占的比重很小，但卻超標。另外，對于電鍍件，是將未電鍍前的質量測出，然后測電鍍后的質量，減去兩個差，才是“同質材料”重量。
現(xiàn)大多廠家都對來料要求有權威或國家認可的質檢部門的合格報告。再加上自己生產(chǎn)時的控制和檢測，還加自己對風險的評估。我們可以用廣東出入境檢驗檢疫局測試中心化學測試部黃主任的建議：
自我聲明+風險評估+抽查檢測方面，如是整機廠：測試采用XRF初篩+濕化學結合
如果你的來料用XRF測試沒發(fā)生數(shù)據(jù)超標及灰色地域，你就不必用ICP濕化學法